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阻燃玛蹄脂氧指数与锥形量热关联模型的建立及验证

2025-09-01 13:43:55

阻燃玛蹄脂在石油化工、隧道及建筑接缝中广泛应用,其火灾安全性评价通常需要同时给出“点燃难易程度”与“燃烧反应强度”两类指标。氧指数(LOI)可快速判定材料维持燃烧所需的最低氧浓度,而锥形量热(Cone Calorimeter)可定量获取热释放速率(HRR)、总热释放(THR)等动态参数。将两类测试数据关联,建立预测模型,可显著减少重复试验、缩短研发周期,并为工程验收提供快速评估工具。

 

一、模型构建思路 

1. 物理假设 

假设锥形量热测试中材料的着火时刻对应氧指数临界条件,即外部热通量 q_ext 使表面温度达到临界热解温度 T_p,此时氧浓度降低至 LOI 值,引发自持燃烧。 

2. 热平衡方程 

在锥形辐射加热条件下,表面能量平衡可简化为 

q_ext = εσ(T_p^4 – T_0^4) + h(T_p – T_0) + ″ΔH_p 

其中 εσ(T_p^4 – T_0^4) 为辐射散热,h(T_p – T_0) 为对流散热,″ΔH_p 为热解热。 

将点燃时刻的临界条件代入,可导出热释放速率峰值 PHRR LOI 的函数关系: 

PHRR = α(1 – LOI/100)^β 

式中 α、β 为与材料导热、分解动力学相关的拟合常数。 

3. 多变量回归 

考虑到阻燃体系复杂,进一步引入填料占比 φ、膨胀石墨添加量 EG、抑烟剂含量 Sb 等可调变量,建立广义关联模型: 

PHRR = k0(1 – LOI/100)^k1 · φ^k2 · (1 + EG)^k3 · (1 – Sb)^k4 

THR = m0(1 – LOI/100)^m1 · φ^m2 · (1 + EG)^m3 

其中 k0k1k4 m0m1m3 通过多元非线性回归获得。

 

二、试验方案与数据采集 

1. 配方矩阵 

以沥青/树脂基玛蹄脂为基体,设计 18 组不同配方:氢氧化铝(ATH)质量分数 20 %–60 %,膨胀石墨 0 %–8 %SbO 0 %5 %,总量 100 % 

2. 测试方法 

LOI 按照 GB/T 2406.2 在常温 23 °C 下进行,试样尺寸 100 mm×6.5 mm×3 mm 

锥形量热测试依据 ISO 5660,热辐射通量 35 kW m⁻² 与 50 kW m⁻² 两档,记录点燃时间 t_igPHRRTHR、烟生成速率 SPR 等。 

3. 数据预处理 

剔除异常值后,共获得有效数据 34 组,用于回归分析。

 

三、模型拟合与验证 

1. 拟合结果 

采用 Levenberg-Marquardt 算法对 PHRRTHR 进行非线性回归,确定系数 R² 分别达到 0.91 0.87,残差服从正态分布。 

2. 关键参数 

35 kW m⁻² 热通量为例: 

α = 820 kW m⁻²,β = 1.43 

k0 = 780 kW m⁻²,k1 = 1.41k2 = –0.28k3 = –0.35k4 = 0.12 

m0 = 72 MJ m⁻²,m1 = 1.30m2 = –0.22m3 = –0.31 

3. 内部验证 

留一交叉验证(LOOCV)显示,PHRR 预测误差 MAPE 6.8 %THR 9.2 %,满足工程误差 <10 % 要求。 

4. 外部验证 

另取 5 组市售阻燃玛蹄脂进行盲样测试,LOI 范围 27 %–36 %。对比实测值与模型预测值,PHRR 绝对误差 ≤45 kW m⁻²,THR 绝对误差 ≤6 MJ m⁻²,验证模型泛化能力良好。

 

四、模型应用与工程意义 

1. 快速配方筛选 

在研发阶段,仅需测定 LOI 即可通过关联模型预估 Cone 关键指标,显著减少 50 kW m⁻² 锥形试验量(由每组需 3–4 个试样缩减为 1 个)。 

2. 分级评价 

LOI 30 %PHRR 250 kW m⁻²、THR 75 MJ m⁻² 作为城市隧道用阻燃玛蹄脂的准入门槛,模型可快速给出配方是否达标的概率区间。 

3. 火灾场景外推 

将模型嵌入 FDS 等火灾场模拟,可依据 LOI 直接生成 HRR 曲线,避免重复 Cone 试验输入,提高数值模拟效率。

 

五、结论 

基于能量平衡与多元回归方法,构建了阻燃玛蹄脂氧指数与锥形量热关键参数之间的定量关联模型。经验证,模型预测误差控制在 10 % 以内,可用于配方优化、工程准入评价及火灾模拟输入,为阻燃玛蹄脂的火灾安全快速评估提供了有效工具。

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